Mots clés |
Liaison halogène, XB, Interactions non covalentes, Interactions faibles, Électrochimie, Voltamétrie cyclique, Monocouches auto-assemblées, SAMs, TTF, Tétrathiafulvalène, Électrogreffage |
Resumé |
Cette thèse s'inscrit dans le cadre de l'étude fondamentale des liaisons halogènes (XB). XB est définie comme une interaction non covalente dans laquelle un substituant halogène agit comme une espèce déficiente en électrons en présence d'une base de Lewis riche en électrons. La liason XB a fait l'objet de nombreuses études au cours des dernières décennies à l'état solide (par exemple, l'ingénierie des cristaux) et depuis peu, en solution dans des domaines tels que les cristaux liquides, la catalyse organique, la science des matériaux et la reconnaissance moléculaire. L'exploration de l'efficacité des interactions XB dans la détection des anions et la reconnaissance moléculaire en général est une tâche très importante pour le développement de nouveaux capteurs ou la compréhension des interactions dans les systèmes biologiques (c'est-à-dire les interactions dans l'ADN et les protéines). Récemment, notre groupe a démontré la commutation XB électrochimique en solution homogène, confirmant que la force de l'accepteur ou du donneur XB peut être contrôlée par la modulation de son état rédox, par le biais d'une réaction électrochimique réversible. L'objectif principal de cette thèse était de transférer le concept de commutation électrochimique XB couplé à la détection d'anions d'une solution homogène à un système confiné en surface (XB interfacial). De nouveaux donneurs XB électroactifs ont été préparés et immobilisés à la surface de l'électrode. Des techniques électrochimiques telles que la voltamétrie cyclique ont été principalement utilisées pour étudier l'activation d'interactions XB non covalentes. Les constantes d'affinité thermodynamiques pour la liaison des anions, contrôlant finalement l'efficacité de l'événement de reconnaissance moléculaire, ont été déterminées. Cette thèse introduit pour la première fois le concept de XB interfacial à commande électrochimique. L'avantage du confinement en surface des récepteurs XB a été démontré par les affinités accrues le renforcement de liaison par rapport aux récepteurs à diffusion libre. À cet égard, ce travail représente une contribution pour mieux comprendre l'implication de cette importante interaction non covalente dans les événements de reconnaissance moléculaire, dans la perspective de trouver des solutions innovantes aux défis environnementaux tels que la détection d'anions, de drogues et de polluants |