sequential electrochemical reduction of carbon dioxide into methanol in aqueous media with cobalt phthalocyanine
réduction électrochimique séquentielle du dioxyde de carbone en méthanol en milieu aqueux avec la phtalocyanine de cobalt
par Etienne BOUTIN sous la direction de Marc ROBERT
Thèse de doctorat en Electrochimie moléculaire et biologique
ED 388 Chimie physique et chimie analytique de Paris Centre

Soutenue le mercredi 30 octobre 2019 à Université Paris Cité

Sujets
  • Cobalt
  • Dioxyde de carbone
  • Formaldéhyde
  • Méthanol (combustible)
  • Monoxyde de carbone
  • Phtalocyanines
  • Réduction électrochimique
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Mots clés
Electrochimie, Dioxyde de carbone, Monoxyde de carbone, Formaldéhyde, Réduction, Méthanol, Cobalt, Phtalocyanine
Resumé
Le principe des carburants solaires repose sur la possibilité de transformer des énergies issues de sources renouvelables en énergie chimique pour permettre un stockage pratique et durable. Dans le présent document, l'énergie renouvelable est envisagée sous la forme d'électricité et le dioxyde de carbone est utilisé en tant que vecteur énergétique lorsqu'il est réduit par voie électrochimique en carburants tels que le monoxyde de carbone ou le méthanol. Bien que la réduction électrochimique du dioxyde de carbone en monoxyde de carbone soit de mieux en mieux maîtrisée, la réduction en des carburants plus manipulables comme le méthanol reste rarement reportée.Dans le présent document, il est montré qu'une molécule simple et commerciale, la phtalocyanine de cobalt peut catalyser la réaction jusqu'au méthanol, en solvant aqueux, dans les conditions appropriées de pH, de potentiel et d'immobilisation à l'électrode. Le monoxyde de carbone et le formaldéhyde sont identités comme intermédiaires clés de la réaction et envisagées en tant que substrat de départ dans l'optique d'optimiser un procédé en cascade. Cette approche séquentielle apporte également une meilleure compréhension des étapes limitantes ainsi que des réactions de désactivation. Ce travail constitue une première étape sur la voie d'une catalyse moléculaire de la réduction électrochimique du dioxyde de carbone en méthanol et ouvre des pistes nouvelles pour son optimisation