Mécanismes thermo-oxydatifs et cinétique de dégradation d'un carburant modèle
Thermo-oxidative mechanisms and kinetic degradation of a fuel model
par Soraya AMINANE sous la direction de Lorette SICARD
Thèse de doctorat en Chimie, énergie, nanosciences, surfaces
ED 388 Chimie physique et chimie analytique de Paris Centre

Soutenue le mardi 16 mars 2021 à Université Paris Cité

Sujets
  • Combustibles
  • Détérioration
  • Hydrocarbures
  • Molécules -- Modèles
  • Oxydation
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Mots clés
Kérosène Jet A-1, Stabilité thermo-oxydative, PetroOXY, Mécanisme d'autoxydation, Cinétique de dégradation
Resumé
Le carburéacteur est soumis à des contraintes thermiques pouvant conduire à la formation de dépôts solides dans le système carburant et les injecteurs, menant à un colmatage et leur dysfonctionnement. La stabilité thermique d'un carburant est liée à sa composition chimique et à la présence de dioxygène naturellement dissous mais les mécanismes de dégradation du combustible restent peu détaillés. L'objectif de cette thèse est de déterminer les mécanismes thermo-oxydatifs du kérosène Jet A-1 afin de proposer un schéma réactionnel applicable aux carburants réels. Cependant, le Jet A-1 est un mélange de plusieurs molécules pouvant réagir différemment au stress thermo-oxydatif. De plus, des interactions entre molécules peuvent se produire. Aussi est-il nécessaire de simplifier l'approche en travaillant sur des molécules-modèles (alcanes linéaires et ramifiés, cyclo-alcanes, mono et di-aromatiques). Celles-ci ont été soumises à l'oxydation (individuellement puis de manière couplée) à l'aide du dispositif PetroOXY. Plusieurs techniques de caractérisation analytiques (CPG, CPG/SM, IRTF, CES, CLHP) et chimiques (indice de peroxyde, d'acide total et teneur en eau) ont permis l'identification et la quantification des produits d'oxydation formés dans les différentes phases. L'apparition d'un gel, probablement un précurseur de dépôts solides, a été détectée, révélant l'influence de la structure et des interactions sur les produits d'oxydation formés. L'intérêt de cette démarche a été de se rapprocher progressivement d'un substitut du kérosène et de déterminer les constantes cinétiques de dégradation, capables d'alimenter les modèles prédictifs de simulation des réactions d'autoxydation.